水产养殖用水分为淡水养殖用水和海水养殖用水(以下简称淡水和海水)。相应的检测方法也分为淡水检测方法和海水检测方法。两种检测方法在检测不同元素时采用的具体方法是有所区别的,其检测结果的判定也是不一样的。
一、仪器设备与试剂
1.Z-5000原子吸收分光光度计,检测元素:铜、锌、铅、镉、总铬、镍、铁、锰。
2.AFS-2202双道原子荧光光度计,检测元素:汞、砷、硒。
3.HY-1E型多功能极普仪,检测元素:锌、铅、镉。
4.VIS-723可见分光光度计,检测元素:总铬、六价铬。
5.SL-8型高效真空抽滤机。
6.实验所用的硝酸、硫酸、盐酸级别不低于优级纯,其他试剂级别不低于分析纯。
二、检测方法
淡水养殖用水中重金属的检测方法:铜、锌、铅、镉采用GB7475-1987火焰原子吸收分光光度法(根据水样前处理情况分为直接法和螯合萃取法);总铬采用GB7466-1987高锰酸钾氧化-二苯碳酰二肼分光光度法;总汞、总砷采用GB/T8538-1995(引用天然矿泉水检验方法)原子荧光分光光度法;铁、锰采用GB11911-1989火焰原子吸收分光光度法;镍采用GB11912-1989火焰原子吸收分光光度法。
海水养殖用水中重金属的检测方法:总砷采用我国近海海洋综合调查与评价专项-海洋化学调查原子荧光分光光度法;总汞采用GB/T8538-1995(引用天然矿泉水检验方法)原子荧光分光光度法;铜、锌、铅、镉、总铬采用GB17378.4-1998原子吸收分光光度法(分为火焰法和石墨炉法);锌、铅、镉三种元素采用阳极溶出-极谱仪法连续测定。
三、前处理
1.检测工作开始前注意事项:
(1)实验所要使用的玻璃、塑料仪器一定要经过30%HNO3浸泡24小时以上,经过自来水冲洗干净后要用去离子水冲洗3遍以上,以保证所使用的仪器洁净,然后将其放入干净密闭的容器中控干保存以保证不受二次污染。
(2)检测重金属时实验室用水一般采用二级水,可用多次蒸馏或离子交换等方法制取。用极谱仪法检测锌铅镉用水可以采用矿泉水。
2.检测铜、锌、铅、隔、铬的水样要经抽滤机抽滤,抽滤后的水样放入经酸浸泡处理过的洁净的塑料容器中。
3.检测汞、砷、硒的水样不用抽滤。
4.取一定量的水样(根据检测项目确定是否抽滤)加入硝酸(铜、锌、铅、镉、总汞、总铬(淡水))或硫酸(总砷、总铬(海水))使PH<2,冰箱保存,在规定的时间范围内进行检测。
特别要注意的是:样品千万不要被污染。
四、检出限
各元素在淡水与海水中采用的检测方法及检出限是有所差别的,具体说明见表一(单位:μg/L)。
五、判定标准
无公害食品的海水养殖用水水质标准(NY5052-2001)及淡水养殖用水水质标准(NY5051-2001)的判定标准见表二。
六、质量控制
在检测水样的过程中,为了保证检测质量一般要进行质量控制,亦即进行分析质量保证。分析质量保证的目的是把系统误差、随机误差和粗差减小到预期的要求。无论检测淡水中的重金属还是海水中的重金属,质量控制是必要的。
七、检测
经过前处理加酸固定的淡水水样或海水水样,按照各自的检测方法进行检测。需要注意的是每种检测元素其样品空白要保证不受污染,最好同时做两个样品空白,相对偏差不大于50%。
八、适用的检测方法
通过近几年检测经验及以上试验结果比较分析,笔者认为各种元素适用的检测方法如下:
1.淡水养殖用水中的铜、锌、铅、镉4种元素宜采用火焰原子吸收分光光度法中的直接法进行检测。
2.海水养殖用水中的锌、铅、镉3种元素宜采用火焰法或石墨炉原子吸收分光光度法进行检测。
3.海水中的铜元素宜采用石墨炉原子吸收分光光度法进行检测。
4.海淡水中铬元素都可以采用二苯碳酰二阱分光光度法进行检测。
5.淡水中汞、砷两种元素宜采用原子荧光光度法进行检测。
6.海水中汞、砷两种元素虽然还没有国家标准,但我国近海海洋综合调查与评价专项-海洋化学调查3中有原子荧光法,可以作为检测的标准。