Cu污染等。这就使得开发一种新型高效利用的Cu源 添加剂成为必要。碱式氯化铜具有不吸湿结块、流动 性好，不氧化破坏饲料中的脂肪和维生素、生物利用 率高、对环境污染小等优点。国内外对家禽、猪、牛
的饲用研究表明，碱式氯化铜的生物学有效性和生物 安全性明显高于硫酸铜，而铜的使用量比硫酸铜减少 25%一30%，因此不仅降低饲料成本，而且可大 大减少铜排泄对环境的污染，对保护生态环境有重要
意义!7川。另外，碱式氯化铜加到饲料中还可改进饲料 的氧化稳定性。因此，碱式氯化铜可完全代替硫酸铜 而在饲料工业中有广阔的应用前景。 虽然碱式氯化铜作为饲料添加剂的应用研究国
内外已有不少报导，但是碱式氯化铜的合成和理化特 性国内外迄今未见报导。本文研究了碱式氯化铜的合 成条件和理化特性。
1试验部分
1.1合成条件试验
1.1.1合成原理
氯化铜溶液与氨水和盐酸进行中和结晶反应生 成碱式氯化铜: ZCuC12+SNH，+SHCI+3H20斗CuZ(OH)3CI丰+ SNH4CI 1.1.2试剂和仪器
化学纯CuC12·ZHZO;化学纯氨水;化学纯盐酸; 化学纯柠檬酸铰;化学纯柠檬酸;搅拌器;恒温水浴 锅;烧杯;分液漏斗;铁架台;金相显微镜，多晶X射 线衍射仪，等离子体发射光谱仪。
1.2理化特性试验方法
1.2.1晶形结构和分子结构
金相显微镜观察合成产物的晶形与粒径;用 Rigaku Dmax/2000多晶x射线衍射仪测定其x射 线衍射图谱，根据其X射线衍射图谱确定分子结构。
1.2.2样品中矿物元素的分析
ICA一AEs等离子体发射光谱法测定样品中的 含Cu量和杂质含量。
1.2.3样品的质量稳定性和吸水性
于2002年6月至2003年6月的1年期间，每隔 2个月从同一贮存环境下的同一批TBCC产品中随机 取样1次，共取样6次，分析样品铜含量，取饲料级硫 酸铜作对比，准确称取0.59样品，在室温25℃、相对
湿度85%的环境下放置24h后称重，用末重与始重的差值占始重的百分数来表示产品吸水性的大小。
1.2.4样品在中性柠檬酸铰、2%柠檬酸、0.4%盐酸 或水中的溶解度
准确称取0.19样品于带盖三角瓶中，加入中性 柠檬酸铰，在(37士1)℃恒温水浴振荡lh，用Whatman No.42滤纸(购自Whatman公司，Cat.No.1442125)过
滤，分析滤液中的含Cu量，计算不同Cu源中Cu在 以上溶液中的溶解度。在其它3种溶剂中的溶解度的 测定方法同中性柠檬酸铰。
2结果与分析
2.1碱式氯化铜合成的条件、方法和影响因素
氯化铜溶液与氨水中和立即产生大量泥浆状的 常规意义的普通的碱式氯化铜，采用配位催化液相沉 淀的方法，可以生成碱式氯化铜晶核，并且在适宜的 条件下，可控制成核率和加快晶体生长速度，此晶核
得以继续成长，生长粒径与时间成正比。结晶形成和 生长适宜的pH值是5.0一5.5，温度是70~80℃。反 应影响因素除了pH值和温度是关键外，还与搅拌速 度、搅拌方式、催化剂浓度、结晶器结构、加料速度、方
式等条件有密切关系。
2.2碱式氯化铜理化特性分析
2.2.1碱式氯化铜晶形结构和分子结构
碱式氯化铜外观是细砂状，颗粒均匀，流动性好， 粉尘小，不吸潮，不结块的绿色结晶粉末(图2);用金相显微镜放大100倍观察，结晶型碱式氯化铜是粒径 30一300林m的结晶体(图4)，x射线研究表明，TBcc
的分子结构为cuZ(oH)，cl，是60%单斜晶体与40% 绿盐铜矿斜方晶体的混合晶型。
2.2.2碱式氯化铜质量的稳定性及其它矿物元素的 含量
结果列于表1和2。
由表1看出，TBCC的含Cu 量在2002年6月至2003年6月期间的6次采样分 析中变化很小，变异系数(CV)仅为0.50%，因而表明 TBCC的含Cu量不随季节、气候而变化，说明TBCC
产品质量稳定性极好，更容易保存。从表2看出， TBCC和饲料级CuSO、含Cu量分别为59.9%和 25.5%。根据TBCC分子式中Cu含量计算值 (59.5%)和分析测定值知，TBCC的纯度很高。TBCC
的含Cu量为饲料级CuSO、含Cu量的2.35倍，因而 生产中如果用TBCC代替CuS04而作为Cu源添加 剂，能节约能源、加工处理和贮存、运输空间。除了Zn
是TBcc高于cuso、之外，Mg、K、Fe和Mn的含量， CuSO、远远高于TBCC，这说明在制备过程中TBCC较 CuSO4更容易得到提纯净化。这一结果与美国关于该
产品的一项显微镜检查结果(zhang，2003，个人通讯) 相吻合，美国显微镜检查结果表明该产品颗粒多孔， 这便于洗涤母液，不含水溶性盐，因此能制备纯度较
高的产品。
2.2.3碱式氯化铜在中性柠檬酸铰、2%柠檬酸、 0.4%盐酸或水中的溶解度
结果列于附表3。由附表3可见，TBCC极难溶于 水，溶解度小于0.2%，但在酸性溶液中易溶，溶解度 高达98%以上，而CuSO4在以上4种溶液中均易溶， 溶解度除在水中为91.1%外，其余都在98%以上。由
于TBCC难溶于水，易溶于酸性溶液，而反当动物瘤 胃环境呈水性环镜(含水量为85%一90%)，从而减 少瘤胃中Cu与Mo和S形成不能被利用的硫代硫 酸钥，因而可提高其在反当动物消化道中的吸收利用率。
2.2.4 Cu源产品的吸水性 结果列于表3。
由表3可见，TBCC的吸水性远远 低于CuSO4，说明TBCC不易吸潮结块，因此，在饲料 中便于混匀，且不会加速饲料中维生素和抗生素的氧 化，更便于贮存和运输。
3结论
本试验结果表明，采用配位催化液相沉淀法，在 pH值5.0一5.5、温度70~80℃下，合成的碱式氯化 铜纯度大于99%，铜含量大于59%，粒径30- 300林m，是流动性好、粉尘小、不吸潮、不结块的绿色结晶粉末。TBCC的质量稳定性极好，含Cu量高，为
饲料级CuS04的2.35倍;与饲料级CuS04相比， TBCC极难溶于水，而易溶于酸性溶剂，且吸湿性极 低。以上结果为TBCC的进一步动物喂养试验及生产中高效应用奠定了基础。
